黑白无常是鬼王朱友文的徒弟，二人直属孟婆管辖，二人阴险狡诈，掌中带有致命尸毒，并且会吸人内力的武功，二人心狠手辣，两面三刀，多次出卖自己身边的人，但是二人相互之间情深意重，一方遇险，另一方顷命相救。
黑白无常初次登场黑白无常首次登场，还是李星云小的时候，二人在青城山杀了陆林轩的父亲陆佑劫和李焕，阳叔子及时赶到击退了二人并救下了还是小孩的李星云和陆林轩。后来李星云入世，黑白无常奉玄冥教命寻找龙泉剑，却多次无功而返，在玄冥教派出阎王出手时，二人跟随昭圣阎君蒋昭义一同行动，白无常却对蒋昭义多有不服，在蒋昭义重伤后，二人趁其虚弱，吸取了蒋昭义的内力，后来蒋玄礼死后二人盗取了蒋玄礼的尸体并吸收了内力，又得到温韬的帮助，吸取了蒋崇德和蒋元信的内力，最终二人暗算蒋仁杰，也吸取了蒋仁杰的内力，二人实力大增，后来被李星云用华阳针散去了黑白无常的内力，遭尸毒反噬，后来被尸蟞吸出了尸毒，二人去找被困地牢里的朱友文。
第一季的黑白无常黑白无常吸收蒋昭义的内力第二季黑白无常二人为了恢复功力去找鬼王朱友文，二人被鬼王制服，说出了龙泉宝藏的秘密，朱友文知其二人心术不正，逼二人服下玄冥血丹。为了解玄冥血丹的毒，二人找到姬如雪，以解玄冥血丹之毒为条件，帮助姬如雪救出被朱友贞抓住的李星云。姬如雪死后二人为了解毒，又去找石瑶，石瑶主动找上门，答应为二人解毒，但让他们找到九幽玄天神功。黑无常暗自中偷取了鬼王的九幽玄天神功上篇，与白无常一同修炼，鬼王觉察不对欲杀了二人，但因为没有二人偷学的把柄，于是放过了二人。后来在石瑶的告知下，二人找到冥帝尸体，找到了九幽玄天神功的下篇，二人就地而练，功力大增。后来随鬼王得到龙泉宝盒，鬼王死后，二人带着宝盒出逃。
第二季黑白无常寻找鬼王第三季里二人带着宝盒被女帝撞到，抓了白无常，要求黑无常寻找宝盒中解蛊之法用解蛊之法救白无常。后来黑无常遇到蚩梦，并给蚩梦注入尸毒，尤川出手救走蚩梦。于是黑无常利用宝盒假死，白无常带着黑无常逃出了女帝之手。二人回到玄冥教，杀了水火判官，钟小葵孤身一人敌不过，逃走而去，孟婆就派黑白无常去寻找四大尸祖之一的侯卿。二人找到侯卿请侯卿归教，但是侯卿执意不从，于是二人攻击蚩梦，在蚩梦同意收侯卿为徒后侯卿帮蚩梦击退黑白无常。
第三季的黑白无常黑白无常所练的武功
千尸万毒掌黑白无常的武功，是一门毒功，可将尸毒打入别人体内，令人中毒而死。
九幽玄天神功玄冥教镇教武功，黑白无常偷学了朱友文的上篇，又从朱友珪尸体找到了下篇，是一门至阴至邪的武功。
黑白无常所用的武器
灵锋刺黑白无常的独门暗器，上面涂有剧毒，双头皆刃，可从袖中发出取人性命
总结
黑白无常是一对心狠手辣的兄妹，二人为了能够生存，谁都可以投靠，谁都可以背刺。二人通过各种手段学了九幽玄天神功，再加上二人可以吸人内力，实力已非常人能比。在第三季二人不知所踪，到了第六季，二人出现了一个镜头，可见在未来的剧情方面，这二人担任着非常重要的角色。