顽固反共，就任华中
年5月，蒋介石下令撤销桂林行营，白崇禧被调往重庆，以后，白崇禧与其他桂系首脑，逐渐投靠了蒋介石中央，走上了反共的道路。
同年10月19日，白崇禧和何应钦秉承蒋介石的旨意，致电朱德、彭德怀、叶挺，强令八路军、新四军，在一个月内全部撤到黄河以北，由50万人缩编为10万人。
年1月，白崇禧又极力配合蒋介石、何应钦直接参与制造了震惊中外的皖南事变，并且于安徽等地在军事上、政治上、舆论上制造了一系列的反共事件。
抗战胜利后的蒋桂矛盾，形式上发生了变化，由过去的明争、直接对抗，转为暗斗、彼此算计。最终导致年底，桂系再次逼蒋下野。
李宗仁竞选副总统获胜，大大提高了桂系在国民党体系中的地位，同时也给蒋介石当头一棒，白崇禧肯定是全力支持李宗仁的，这样就大大得罪了蒋介石。李宗仁当选副总统后，要离开北平行辕到南京去就职，蒋介石当然不愿意桂系的两个巨头都留在南京，他怕李、白和合谋围攻他。
年6月1日，蒋介石下令免去了白崇禧国防部长的职务，交由何应钦来担任。把白崇禧调到武汉，当华中“剿总”总司令，只指挥长江北面上游的部队。
白崇禧对此事人事安排十分气愤，一气之下去了上海，拒不上任。桂系元老黄绍竑出面劝解白崇禧，认为“武汉进可攻、退可守，何不趁此机会掌握军队，尤其是广西的军队等待时机，必要时单独同共产党言和，逼迫蒋介石下台，让李宗仁出来代理总统，开创一个新的政治局面，不要把本钱陪着人家一起输光。”白崇禧在权衡利弊之下，于6月28日在汉口就任华中“剿总”之职。
年9月，解放战争揭开了战略决战的序幕，继辽沈战役之后，淮海、平津又相继打响，蒋介石为挽回失败的命运，孤注一掷。在淮海战场动用了最优秀的嫡系王牌机械化部队。但仍然是噩耗频传，蒋介石的精锐一旦覆灭，拥有40万大军指挥权的华中“剿总”总司令白崇禧，俨然就成了“华中擎天一柱”。
白崇禧正可恃此为资本，伺机要挟蒋介石。
当国民党军在淮海战场上战局吃紧，希望急调军火、军粮、兵员补充前方的时候，蒋介石亲自打电话要白崇禧派兵东援。这个时候，白崇禧就拿蒋介石一把，他借口说汉口局势紧张，必须集结兵力保卫华中，拒绝派遣一兵一卒。而且把原来已经调往两淮前线的张淦和宋希濂两部又分别调回。
不但如此，还擅自截留了从川东运往两淮前线的军粮、军火。白崇禧这一招就希望釜底抽薪，让蒋介石的嫡系部队在淮海战场被我军消灭干净，这样他就可以逼蒋下野。由李宗仁取而代之，白崇禧那个时候曾经毫不隐晦地说：老蒋的老本丢得差不多了，我们要老蒋下野，德公上台和共产党谈和，以长江为界。长江以北让共产党去搞，长江以南由我们来搞。这就是白崇禧打的如意算盘。
“逼宫”成功，拒绝和谈
年12月，白崇禧做出了惊人之举，他于24日、0日从汉口给蒋介石连发了两封电报，电文内容都是敦促蒋介石下野，与中共停战议和。在白崇禧的活动下，广西、湖南、湖北、河南等省都向蒋介石发了通电，形成了又一次“逼宫”之势。
在内外交困之下，蒋介石没有办法只有下野，但是蒋介石在下野前采取了一系列的措施，来对付李、白。他在溪口的老家实际上成了真正的指挥中心，同时，他把大量的黄金、军火，把海、空军的实力都移往台湾。
蒋介石最擅长的是政治权术，他做了一系列的人事调整，来牵制李、白。如扩大警备司令部，全盘掌握江苏、浙江、安徽三省以及赣南的军事指挥权；派朱绍良去福州；派张群驻重庆；让余汉谋掌握广州，委任陈诚为台湾省主席，蒋经国为省党部主任，这样就架空了李宗仁。
准备工作做足之后，年1月12日，蒋介石发布公告正式下野，由李宗仁代行其职，不过蒋介石一边辞掉总统，一边又挂出国民党总裁的招牌，李宗仁只是一个有职无权的代总统。
此番倒蒋，白崇禧出力最大，借蒋介石四面楚歌之际，靠着雄厚的军事实力，“逼宫”成功，蒋对其切齿痛恨，但由于形势所逼，也不得不强压他心头之怒。
白崇禧过高地估计了他桂系的实力，他以为逼蒋下台以后，桂系可以取得成功。所以在李宗仁派出代表北上和我党和谈的时候，白崇禧还在盘算着怎么实现划江而治的美梦。年4月初，国共双方在北平进行谈判，双方初步达成《国内和平协议》最后修正案。但是在蒋介石的操纵下，国民党政府于4月20日拒绝在和平协定上签字。这样，国民党假和谈的骗局就被彻底揭穿了。
在粉碎敌人的“和平攻势”的同时，中共中央和毛泽东对以李、白为首的桂系，做了积极的争取工作。
年4月1日，李宗仁派出国民政府和平代表团抵达北平，六名代表中，黄绍竑原是桂系的头面人物，刘斐是李宗仁、白崇禧多年的袍泽，彼此交往甚深。毛泽东专门接见了黄绍竑和刘斐，希望他们能够为实现国内真正的和平做出努力。
4月日，毛泽东又单独会见了桂系秘密派到北平同我党联系的刘仲容，毛泽东请刘仲容回南京，转告李宗仁和白崇禧说，桂系军队只要不出击，我们不动他，等到将来再具体商谈，现在双方已经开始谈判了，美国和蒋介石是不甘心的，他们一定会来插手破坏，希望李、白拿定主意，不要上当。
毛泽东还说白崇禧是喜欢带兵的，他的桂系部队不过十来万人，将来和谈成功以后，我们可以请他继续带兵，指挥0万大军，人尽其才。我们大军过江以后，如果他感到孤立，也可以退到长沙再看情况。又不行，他们可以退到广西嘛，我们来个君子协定，只要他不出击，我们三年不进广西。
而且，毛泽东还要刘仲容转告李宗仁，如果谈判破裂，希望李宗仁在解放军渡江时，不要离开南京。如果认为南京不安全，他可以飞到北平来，共产党会以贵宾款待他。那个时候和谈还可以继续进行。
年4月18日，李宗仁召集桂系核心人物，就战与和做最后定夺，黄绍竑以为应该识时务者为俊杰，促成和谈。白崇禧却不以为然，甩袖而去。
白崇禧自恃手中握有三四十万能战之兵，为华中擎天一柱。且西南、西北还有半壁河山，还幻想美国能插手发动“第三次世界大战”，顽固坚持“共产党政治可以过江，军事不要过江”此时，蒋介石从台湾空运一万五千两黄金到武汉，以坚定白崇禧的反共立场，白崇禧还对李宗仁说，这次蒋先生倒是很诚恳，只可惜“小诸葛”聪明一世，却在此关键时刻头脑发昏，以致一失足成千古恨。
由于白崇禧手握重兵，他的态度直接影响，甚至决定着李宗仁的态度，和谈最终破裂。